Hi,
zunächst: National Express ist in erster Linie eine Busgesellschaft (Fernlinienbusse, in D am ehesten vergleichbar mit Touring und BerlinLinienBus). Die National Express - Gruppe betreibt zwar auch Zugverbindungen, ist aber eben in erster Linie für die Busse bekannt. Über die Homepage ist seit einiger Zeit immerhin beides buchbar.
Bei den Bussen - und meines Wissens nach auch bei den Nx-Zügen - kann man mit einem Ticket vollkommen problemlos einen früheren Bus nehmen (sofern Platz ist), nicht aber einen späteren (geht zwar auch, ist aber komplizierter und kann zusätzliche Gebühren auslösen). Es empfiehlt sich deshalb zumindest bei den Bussen, um sicherzugehen eine spätere Abfahrt zu buchen und dann ggf. eine frühere zu nehmen.
Allgemeine Infos zu den Zügen in UK (auch anderer Betreiber) findest du übrigens auf www.nationalrail.co.uk
Um was für eine Verbindung geht's denn genau?
Gruß,
soedergren