Falls es interessant für Euch ist, das Ganze geht auch per Flieger. Chiang Rai nach Chiang Mai macht z.B. die Nokair. Der Bus braucht allerdings für die kurze Strecke gleichfalls nicht sehr lange.
Chiang Mai -Sukhothai und von dort nach Bangkok fliegt Bangkok Air. Und von Chiang Mai nach Phitsanoluk und Phitsanoluk nach Bangkok geht mit Air Andaman.
Die Bahn fährt übrigens gleichfalls über Phitsanoluk, das nur einige km von Sukhothai entfernt liegt. Sukhothai selbst ist praktisch ein Dorf, welches nur durch die Ruinen bekannt wurde.
Bus geht auch und ist zudem ein wenig schneller und preiswerter als die Bahn.
Der Railpass würde sich kaum lohnen, da Ihr ja nur die eine Fahrt von Chiang Mai nach Bangkok über Phitsanoluk vorhabt.
Nach Ayutthaya ist an sich ein Ausflug mit dem Bus von Bangkok aus hin und mit dem Boot zurück (oder umgekehrt) zu empfehlen. Bietet praktisch jedes Reisebüro in der Hauptstadt an.